早年经历他9岁时便与弟弟彭伟军玩足球。13岁时入选广州队，1991年入选国奥队，1992年入选国家队。他业余爱好广泛，打得一手好台球，唱歌曲和跳迪斯高都有“两刷子”，还会玩高尔夫。在中国足坛，他是当之无愧的球星，他为中国队夺得广岛亚运会足球亚军立下赫赫战功，他入选亚运会足球最佳阵容。他就是被誉为“中场少帅”的彭伟国。1994年 是广州足球在职业联赛中排名最高的一次，当时夺得联赛亚军的广州太阳神队中涌现出了胡志军和彭伟国的名字。运动生涯效力甲A彭伟国在1990-1993年效力于广州太阳神的前身广州队，1994-1997年全国足球甲A联赛期间一直效力于广州太阳神足球队并担任队长一职，并于1994年协助广州太阳神夺得甲A联赛亚军，他与当年的金靴奖射手胡志军的搭档被球迷称为“梦幻组合”。之后于1998年以235万的转会身价从广州太阳神转会到前卫寰岛，成为当年足坛转会的“标王”；2000年回归广东，加盟深圳平安以球员身份出任平安足球队助理教练，期间受到存在争议的“深圳六君子”事件影响，发挥不佳。随着出场次数的减少，于2001年退役。国家队1991年入选中国青年队和国奥队，1992年获施拉普纳垂青而首次入选国家队中，同年于亚洲杯赛上以两个个人入球以2：1协助国家队击败卡塔尔，赢得关键一仗。1994年他代表国家队参加在日本广岛举行的第12届亚运会足球比赛并获得亚军，协助国足取得在亚运史上的最好成绩,同时以3个个人入球成为当年赛事国家队入球最多的球员之一。1996年12月，参加在马来西亚举行的亚洲杯足球决赛，小组赛出线，并在对阵沙特的比赛中打入一球，止步于八强。1997年5-6月，他代表国家队参加98年世界杯足球外围赛亚洲区第8小组比赛，获小组赛出线；同年9-11月，止步于世界杯亚洲区十强赛。1999年12月他最后一次入选国家足球集训队。双重打击在国家队方面，1997年作为主力中场的彭伟国受膝关节伤的困扰。十强赛在金州对阵卡塔尔的生死战中，国仔终于迎来了替补出场的机会：在国足一球领先后，戚务生用他换下了后腰李铁，结果大戚的这步棋赛后成了本场比赛失利的矛头所指，而彭伟国也一块承受了外界的批评。在俱乐部方面，1997年的广州太阳神出现了严重的经济危机，球队次年惨遭降级，当时队中包括区楚良、胡志军、彭伟军、黄洪涛在内的许多主力队员纷纷选择背井离乡，彭伟国也是其中之一，前卫寰岛出重金将其挖到帐下。

低调退役1997年的双重打击，对国仔的心理创伤非常大，这也直接导致了他在后来比同一届的许多国脚都更早退役。2001年彭伟国以一种低调的方式退役，此后便背着甲A初年攒到的第一桶金下海经商。在5年不问“球事”的日子里，他投资过饭店、酒吧、房地产等诸多项目，其中最为人熟知的就是拥有6家连锁的凯悦酒家。说到自己在商海中的建树，彭伟国自称是有赚有亏，不过他明确表示，做生意不是他的兴趣所在，也不是他的强项，回到足球圈才会感到快乐。彭伟国离开球坛后投身商界，与友人合资的高档餐厅凯悦酒家相当成功，在广州、东莞及北京等地拥有六家分店。重返足坛2001年，在深圳郁郁不得志的彭伟国以一种无声无息的方式挂了靴，而这一歇就是6年。2006年 底，已经在商海颇有建树的彭伟国在昆明遇上了国家队的老战友姜峰、徐弘、小王涛等人。多年不见大家相谈甚欢，而且话题总是离不开足球，一时让彭伟国非常感慨，当时前广州队主教练周穗安也在怂恿他去帮忙带U19国青队，这让国仔突然有了一种回归足球的冲动。不过让这种冲动化为行动的，还是始于上海群英队在昆明的出现，在一场群英和安徽九方的训练赛上，和彭伟国私交不错的群英俱乐部老板王勇盛情邀请他加盟该队。尽管早已心动，但毕竟多年不曾踏进这个圈子，谨慎的国仔对此还是整整考虑了一周。在那一周的时间里，他脑子里反复浮现出一句自我暗示：“我应该还算是这个圈子里的人吧。”2007年1月5日——在这个他自称永远不会忘记的日子里，他在前国足队友申思和江津的邀请下出任中甲球队上海七斗星的领队。而这一天晚上，他失眠了。面对一个冷落了6年的行业，面对一份自己从未接触过的领队职务，彭伟国辗转反侧，满脑子想的都是明早到队里报到该如何作第一次发言。更绝的是，那晚彭伟国宿舍的灯居然一会儿亮一会儿暗，国仔不得不每想到一句话就要爬下床记一笔，结果第二天他就带着一本记得密密麻麻的笔记本冲出了宿舍。2007年，由七斗星赞助冠名、落户上海的中甲球队群英队经历了各种动荡和变故，年初还人才济济的球队，年中就已经变得凄凉萧条、乏人问津了。只有彭伟国在整整一年里坚守岗位，并独自承担了其中绝大部分“后果”。毫无疑问，在七斗星，他几乎就是一个人在战斗。从总经理到领队，从主教练到助理教练，他被俱乐部当作“铁人”在使用，无论换到谁都是一种落难。从外表看，国仔是一个慢条斯理的人，他总喜欢带着淡淡的微笑缓缓而谈，但其实骨子里却藏着一种倔强和不屈，认准的道路不会轻易放弃，就在那些资金链断裂、教练班子釜底抽薪的日子里，他始终告诫着自己，身兼再多职，条件再艰苦，也要留守下去。在翻译孙超、赵队医、江津和马永康等少数骨干的团结协助下，身兼三职的彭伟国硬是扛下了一个多灾多难的赛季，“当苦难已成为过去，我也得到了一个赛季宝贵的工作经验，我想带过了七斗星这样的球队，还有什么球队带不了的。”教练生涯2006年7月他回归球坛，报名参加亚足联-中国足协深圳B级教练员培训班，并顺利考得教练证书。2007年1月5日，上海七斗星队在2007赛季中甲联赛前五轮没有取得一场胜利，主教练申思辞去主教练职务，上海七斗星俱乐部宣布彭伟国一人兼任总经理、领队、代理主教练三职。05月26日，曹限东成为球队主教练，彭伟国继续担任球队领队。但9月份曹限东悄然离队，彭伟国再次担任球队代理主教练至赛季结束，并带领球队在中甲联赛中成功保级。

2008年4月29日，彭伟国接受前广州太阳神教练周穗安邀请加盟浙江绿城队，担任球队助理教练。2009年9月22日，绿城俱乐部宣布由吴金贵接替周穗安出任主教练，而彭伟国也和周穗安一起离开球队。2009年12月1日，广州足球俱乐部接管小组正式对外宣布由彭伟国正式担任广州医药的临时主教练。2010年3月25日，广州恒大俱乐部召开新闻发布会，宣布韩国籍教练李章洙取代彭伟国出任广州恒大的主教练，而彭伟国则调任广州恒大二队主教练。2011年彭伟国担任主教练率”广州青年队”（实际是广州恒大二队）参加2011赛季中国足球乙级联赛球队。2011年9月22日，中国足协公布新组建中国U22国家队名单的名单，彭伟国担任球队的助理教练，辅助主教练黎兵。2012年5月17日，意大利名帅马尔切洛·里皮正式接任李章洙成为广州恒大的主教练，原来球队的预备队教练曲圣卿也离开球队，5月21日，彭伟国成为广州恒大的新任预备队教练。2013年5月27日，彭伟国在个人微博宣布辞去广州恒大预备队教练的职务。技术特点彭伟国属于典型的南粤足球风格球员，脚法细腻，头脑清晰，视野开阔，善于协调全队的攻防节奏并传出致命传球为队友创造破门得分的机会，也具备个人进球得分的能力，是全队进攻的策划核心。同时也是罚球及角球专家。缺点是体能相对欠佳，速度及对抗能力一般。彭伟国一直司职中场前腰位置，并以典型的技术型及组织型踢法见称，一度稳坐广州太阳神队以及国家队当之无愧的中场核心的位置，自1994年中国足球职业化以来乃至退役多年后仍然在广东足坛被视为本土球坛最具代表性的偶像球星之一，他被誉为“中场少帅”，于中国足坛另一位出色的中场灵魂人物曹限东并称为“南彭北曹”。罚定位球是彭伟国的绝活儿，其刁钻的“香蕉球”常令对方的门将不寒而栗。其中1996年太阳神队客场对八一队的比赛中，彭伟国以一记漂亮的弧线角度球入门得分，此球令球迷大开眼界。在国家队里，彭伟国的表现也极为不俗，因此备受戚务生教练器重，是国家队绝对主力，是中国队进攻的组织策划者。他头脑清楚，视野开阔，不但能很好地协调全队的攻防节奏，传出威胁大的球为队友创造破门得分的机会，而且常能捕捉战机自己进球得分。毫无疑问彭伟国的中场，是激情灿烂的，也是单刀直入的。单说在广州太阳神队，他和胡志军就是一对绝妙的“梦幻组合”。彭伟国呼风，胡志军唤雨。’94甲A联赛太阳神队之所以能在各路诸强中夺得亚军，与彭伟国的组织策划，与彭胡二人“梦幻组合”极为有关。

有两场比赛最能体现彭伟国智慧与激情、技术与意识的完美结合。1994年中国国家队首次迎战意大利桑普多利亚队，下半场10分钟左右，范志毅在中场传球给彭伟国，彭伟国接球后连贯地一停、一拨、一吊，球便吊到守门员身后进了网窝。这一连串的技术动作和这个精彩的吊门入网，令球迷深深叹服，显示出彭伟国的机智和娴熟的技法。1995年国家队与乌拉圭劲旅佩纳罗尔队在北京交锋。彭伟国作为统领中场的大将，技术发挥得淋漓尽致。高峰的一粒入球，就是他从中场截球后，突然一个长传，皮球不歪不偏正落在奔跑的高峰脚下，高峰迎球起脚为中国队射入一球。